標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的準(zhǔn)確度以及不確定度、可比性、溯源性

點擊次數(shù)：5018 更新時間2020-05-06 【關(guān)閉】

　　標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值是“對與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)預(yù)期用途有關(guān)的一個或多個物理、化學(xué)、生物或工程技術(shù)等方面的特性值的測定。

　　標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為一種計量器具，具有保存、復(fù)現(xiàn)和傳遞量值的功能。而標(biāo)物的特性值是否在不同的時間和空間上具有可比性和可靠性，取決于這一標(biāo)物的定值測量是否建立了溯源性。定值測量是給標(biāo)物賦值的過程，也是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認定過程中的一個關(guān)鍵環(huán)節(jié)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量程序需要更加嚴格的質(zhì)量保證措施和要求（參見ISO/REMcO指南34和ISO/REMCO指南35）。

　　準(zhǔn)確度以及不確定度、可比性、溯源性

　　當(dāng)應(yīng)用于一系列測量結(jié)果時。術(shù)語“準(zhǔn)確度”是隨機分量（復(fù)現(xiàn)性）和系統(tǒng)分量（正確度）的結(jié)合。在標(biāo)準(zhǔn)化組織/電工委員會第99號指南（2007）“計量學(xué)詞匯——基本通用的概念和相關(guān)術(shù)語”中，準(zhǔn)確度的定義是：被測量的測得值與其真值間的一致程度。由于準(zhǔn)確度不是一個量，不能給出有數(shù)字的量值。當(dāng)測量提供較小的測量誤差時就說該測量是較準(zhǔn)確的。另外，隨著上對“測量不確定度表示指南（GUM）”的廣泛認同，肯定性術(shù)語“準(zhǔn)確度”正在被否定性、但更清楚的術(shù)語“不確定度”所取代。

　　不確定度的定義為：“表征合理地賦予被測量之值的分散性，與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)”。如果將以上定義與測量溯源性的定義聯(lián)系起來分析其定義中的含義，可以得出以下幾點信息：分散性是測量結(jié)果的屬性，不確定度是分散性的量化；沒有不確定度的測量結(jié)果是不完整的；沒有不確定度是無法實現(xiàn)溯源的。

　　GUM中描述的程序和*認定程序都強調(diào)了“合理地（reasonably）”這個詞。當(dāng)真值以大于給定的可能性超出不確定度范圍的風(fēng)險存在時，以非常小的不確定度給特性量認定是沒有意義的；另一方面，認定時僅從安全角度考慮，人為擴大不確定度范圍，也是毫無意義的。假如給出的不確定度置信水平為95%，而實際代表了99．9%，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）的使用者就會在其不確定度計算中引入一個不合理的不確定度分量。

　　使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的一個主要目的是提高不同實驗室測量結(jié)果的可比性。參考化學(xué)成分*標(biāo)準(zhǔn)或參考可溯源到更高一級的*標(biāo)準(zhǔn)的測量標(biāo)準(zhǔn)是在準(zhǔn)則框架內(nèi)或貿(mào)易伙伴間獲得可比性的有力工具。

　　可比性定義尚無定論，介乎于以下說法之間：“測量結(jié)果可被比較的能力，為了確定它們是相等還是不同（較大或較小）。

　　及測量結(jié)果的特性，由相同材料的子樣品獲得，當(dāng)結(jié)果是在相同測量標(biāo)度上測得（即以相同單位表示）時，在它們的不確定度范圍內(nèi)一致。

　　從定性意義來講，考慮分析測量結(jié)果的雙邊互認時，大多數(shù)人傾向于使用后一個定義。測量結(jié)果可比性的基礎(chǔ)是要實現(xiàn)測量的溯源性。該術(shù)語的定義如下：“通過一條具有規(guī)定不確定度的不間斷的比較鏈，使測量結(jié)果或測量標(biāo)準(zhǔn)的值能夠與規(guī)定的參考標(biāo)準(zhǔn)，通常是國家測量標(biāo)準(zhǔn)或測量標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)系起來的特性。”

　　有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）中提到，認定值的溯源性是該物質(zhì)身份的重要要求。但是測量溯源性在很大程度上不只是一個值問題，而是建立測量結(jié)果可比性的基本前提。

　　對高等級有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM，或稱“基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)”）來說，通常認定過程的定值測量不參考其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，而是直接溯源到sI單位，如千克（kg）或摩爾（moL），或者參考描述測量方法的書面標(biāo)準(zhǔn)，即參考經(jīng)系統(tǒng)研究并準(zhǔn)確描述的方法。通過在分析程序中引人足夠純的元素或化合物稱重的量作為校準(zhǔn)物，達到對單位千克（kg）或摩爾（moL）的直接溯源。因此，校準(zhǔn)是認定程序的重要部分，但決不是wei一重要的部分。

　　純元素或化合物稱重的量達到何種程度才可以被認為充分地“準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)表示特性值的單位”，這個問題在計量學(xué)家和分析化學(xué)家之間的討論仍在繼續(xù)。

　　對于使用者來說，使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是使其測量結(jié)果具有溯源性的重要的工具，他們甚至可以在給二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)量控制物質(zhì)（QCM）賦值的過程中，通過參照有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）向下擴展溯源比較鏈。

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